極性表面被污染或參考電極的零點偏移。

ORP儀表用氧化還原緩沖溶液校準，氧化還原緩沖溶液是鐵/鐵的標準溶液，有時奎寧氫醌飽和的酸性至中性緩沖溶液可用于校準。表5列出了具有不同參比電極的常用緩沖溶液的ORP測量值。其中UA為測量(毫伏)，對應于由30摩爾/升KCl銀/氯化銀H2SO4、磷酸鐵、硫酸亞鐵/Fe2(SO4)3組成的電極；英國是測量(毫伏)，以飽和汞/甘汞電極為參考。UH是以標準氫電極為參考的相應測量值(毫伏)。EN值范圍從200毫伏到600毫伏。在這些校準溶液中，氧化還原電位電極具有高交換電流密度，因此氧化還原電位響應快，重現(xiàn)性好。氧化還原電位與酸堿度電極的不同之處在于零值不變，特征曲線斜率不變。然而，ORP值在實際測量中有時不正確。氧化還原電位電極必須清洗和再生，因為電極表面經(jīng)常被污染。氧化還原電位電極測量氧化還原電位值不會在校準緩沖溶液中產(chǎn)生誤差。如果產(chǎn)生誤差，它們將由參比電極或其隔膜的故障引起。因此，使用ORP標準緩沖溶液校準檢測ORP電極表面狀態(tài)是不合適的。一般來說，用標準ORP校準緩沖液校準測量時，只限于檢查ORP電極組件系統(tǒng)的簡單功能。如果氧化還原電位值超出允許范圍，可能的原因是:

(1)使用了錯誤的參考電解液；

(2)由于對地短路，參比電極減少(參比電極對地DC電阻至少為10M *)；

(3)參比電極膜被污染；

(4)ORP電極內(nèi)部接觸不良。

在校準過程中，還應注意氧化還原緩沖液可以還原電極表面的任何氧化鉑膜，因此在用緩沖液檢查電極性能后，鉑電極不能立即浸入強氧化樣品溶液中。取而代之的是，應該選擇

用自來水清洗，然后放入待測樣品測量。此外，還應注意，當用氧化還原緩沖液檢查氧化還原電極的性能時，應在電極預處理之前進行。