ORP電極是一種電極，可以在其敏感層表面吸收或釋放電子，敏感層是惰性金屬，通常由鉑和金制成。參比電極是與酸堿度電極相同的銀/氯化銀電極。氧化還原電極是貴金屬電極。它被用來執(zhí)行電位測量，但它不能同時參與化學(xué)反應(yīng)過程，也就是說，它是為了承受化學(xué)沖擊。因此，這里只能選擇貴金屬，如鉑、金或銀。作為參比電極，銀/氯化銀參比系統(tǒng)的使用與測量的酸堿度相同。當(dāng)鉑針氧化還原電極插入含氯溶液時，在鉑針表面和水面之間形成相邊界層，稱為“亥姆霍茲雙電層”。相邊界層相當(dāng)于電容器，其一端連接鉑針，另一端連接參比電極，如pH測量。由于鉑針和溶液之間的電化學(xué)電位差，該電容器將被充電。溶液的電位取決于對數(shù)濃度比Log COX/CRDE和水中所有離子的電位差之和。同時，鉑也將被氧化，并且根據(jù)氧化劑的濃度，在表面上形成厚度為3至4個原子層的鉑氧化物層。一方面，該氧化物層傳導(dǎo)電子，即阻礙氧化還原測量過程。然而，該氧化物層也建立了氧化物存儲器，當(dāng)氯含量為降低時，這將導(dǎo)致測量的延遲。被測溶液越薄，延遲過程越長。在氧化還原緩沖液含量高的情況下，這一過程可以忽略不計。這種效果也可以用上面提到的兩個罐的例子來解釋。一個罐子裝滿水，另一個罐子是空的。如果連接管的直徑較小，則兩個水箱的水位平衡過程較慢，反之亦然。電極表面的粗糙度也會導(dǎo)致測量以上的慣性。這是因為粗糙表面上的凹坑也會儲存效應(yīng)，從而惡化離子交換過程。氧化還原電極表面應(yīng)盡可能光滑。由于“亥姆霍茲雙電層”的作用就像一個電容器，當(dāng)電位變化時，充電電流就會流動，直到達(dá)到電化學(xué)平衡。如果測量放大器不使用零電流法對該復(fù)合層的電位進(jìn)行測量，則不會達(dá)到電化學(xué)平衡。此時，測量值將持續(xù)漂移，并且在某些條件下，電極表面也可能發(fā)生化學(xué)變化。

在天然水體中，有多種變價離子和溶解氧。當(dāng)一些工業(yè)污水排入水中時，水中含有大量的離子和有機(jī)物。由于離子的不同性質(zhì)，氧化還原反應(yīng)在水體中發(fā)生并趨于平衡。因此，在天然水體中，它不是單一的氧化還原系統(tǒng)，而是混合氧化還原系統(tǒng)。測量電極也反映了混合電勢，這具有很大的實(shí)驗誤差。此外，溶液的酸堿度也影響氧化還原電位值。因此，強(qiáng)調(diào)解決方案在實(shí)際測量流程中的潛力是毫無意義的。我們可以說，溶液的氧化還原電位(ORP)值表示溶液在某一數(shù)值點(diǎn)附近的還原或氧化狀態(tài)，或者表示溶液的某一性質(zhì)(如衛(wèi)生程度等)。)，但是這個值會有很大的不同，并且您無法對其進(jìn)行定量測定。這和酸堿度測試的準(zhǔn)確性是兩個概念。此外，影響氧化還原電位值的溫度系數(shù)也是一個變量，無法校正。因此，氧化還原電位計通常沒有溫度補(bǔ)償功能。

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